البيئة وملوثات الأعلاف

البيئة وملوثات العلف

ويستخدم حاليا مجموعة مبيدات هكسا،يحد من استخدام هذه المبيدات على مدى واسع ايسبرول في المجال الزراعى، ديلور، اندوسلفان، هبتا كلور، توكسافين، سيكلو هكسان،كلورو

.لمقاومة الحشرات

( تقسيم المبيدات الحشرية١٣-٢) جدول

class of chemical

compounds

Inorganic substances

Organic compounds

Organochlorine

substances (chlorinated

hydrocarbons)

(a)hexachlorocyclohexane and its

analogues

(b)Polychloroter-penes

(c)Polychlorocyclodien

es

2.derivatives of

carbamic acid

3.Organic compounds

of phosphorus

(a)derivatives of

phosphoric acid

(b) derivatives of

phosporothioic acid

Mode of insecticide action

contact or contact

stomach

Stomach or

stomach-contact

Lindane

Systemic

or systemiccontact

Toxaphene,

Polychloropnene

Heptachlor, dilor,

despirol endosulfan

Carbaryl

Dichlorvos

Pirimiphos

methyle, bromophos,

fenthionm phoxim,

parathion-methyl,

trichlorometa- fos-3,

cyanophos

Malathion

Pirimicarb

Metasystox

Tetrachlorvinphos

(c)derivavtives of

phosphorodithioic acid

(d)derivatives of

pyrophosphoric acid

(e)derivatives of

phosphonic acids

4. Nitophenols

5.hydrocarbons

(a)petroleum oils

III. Inscticides of a

vegetative orgin

Trichlorfon

DNOC, nitraphen

Mineral oils

formlations No. 30,

30A, 30C, 30CC,

30M, Petrolum-oil

emulsions

-٩٨-

Phosalone

phosmet,

phenthoate

DAEP,

formothion,

diazinon,

menazon,

dimethoate

ملوثات العلف

وفيما يلي إستعراض لنماذج من هذه المبيدات الكلورية

أ -مبيد هيكسا كلورو سيكوهسكان :HCH

يحتوي هذا المبيد على المادة الفعالة:

1,2,3,4,5,6-Rexachlorocy clohexane

وهي عبارة عن بللورات عديمة الرائحة ومرة المذاق ،وهو ثابت ح ارريا ولكن على درجة ح اررة عالية يتطاير مع تكوين دخان ابيض كثيف مما يجعله يستخدم في صورة ايروسولات ،ويتحلل بقلة بتأثير الأشعة فوق البنفسجية ،ولا ينصح بإضافة الجير او مبيدات حشرية اخرى قلوية وذلك لتحلله وتكوين كلوربنزين وهو غير سام للحشرات ،وله تأثير على الجهاز العصبي ،وهي شديد السمية لحيوانات المزرعة

حيث ان LD50للفئران ١٢٥ملجم /كجم.

ب -مبيد التوكسافين Toxaphene

يتكون التوكسافين من خليط من ،Toxaphene chlorinated terpenes ويتم إنتاجه في صورة مادة شمعيه ذات لون بنى ضعيف او داكن ومحتواه من الكلور ،%٦٩-٦٧وهو قليل الذوبان جدا في الماء ولكنه جيد الذوبان في المذيبات العضوية ،والنسب المقررة للتوكسافين غير حارقة للنبات ،وهو شديد السمية لحيوانات المزرعة حيث ان LD50للفئران ٤٠٠-٤٥ملجم /كجم.

ج -مبيد هبتاكلور Heptachlor

يحتوي هذا المبيد على المادة الفعالة:

1,4,5,7,8,8-heptachlora-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoindene.

وهو عبارة عن بللورات بيضاء اللون برائحة الكافور الخفيفة وتنصهر على درجة ح اررة ٩٥درجة مئوية ،وهو ثابت كيماويا ويتحلل بقلة في الماء والوسط القلوي ،وهو شديد السمية لحيوانات المزرعة حيث ان LD50للفئران ٩٠ملجم/كجم وهو من مبيدات الملامسة والجهاز الهضمي للحشرات.

-٩٩-

البيئة وملوثات العلف

د -مبيد اندوسلفان Endozulfan

يحتوي هذا المبيد على المادة الفعالة:

6,7,8,9,10,10-hexaxhloro-1,5,5a,6,9,9a-hexahydrq-6,9-methane2,4,3-benzodioxathiepin-3-oxide.

وهو عبارة عن بللورات بيضاء غير قابلة للذوبان في الماء ولكنها تذوب جيدا في المذيبات العضوية وهي غير متطايرة وثابتة للضوء ويتحلل في الوسط المتعادل او القلوي الى كحول الاندوسلفان منخفض السمية للإنسان وحيوانات المزرعة .ويبقى المبيد في التربة الزراعية لمدة عام او أكثر ،وهو لا يحرق النبات إذا استخدم بالنسب المقررة ،وهو لا يخترق النبات من خلال الاوراق او الجذور ،وهو من مبيدات الملامسة والجهاز الهضمي للحشرات ويؤثر على جهازها العصبي ،وهذا المبيد شديد السمية لحيوانات المزرعة حيث ان LD50للفئران ١٠٠-٤٠

ملجم/كجم ،وهو لا يتراكم في الانسجة الدهنية.

ه -مبيد ديلور Dilor

يحتوي هذا المبيد على المادة الفعالة:

2-exo,4,5,6,7,8,8-heptachloro-3,4,7,7-tetrahydro-4,7-methanoindane.

وهو خليط من المتشابهات الفا ،بيتا ،جاما ديلوز وهو غير قابل للذوبان في الماء ويذوب في المذيبات العضوية بدرجة منخفضة ،وهو لا يحرق النبات اذا استخدم بالنسب المقررة وليس له تأثير ضار على نوعية المنتجات الزراعية، ويتلاشى اثره من النبات بعد شهر من المعاملة ،وهو من مبيدات الملامسة والجهاز الهضمي للحشرات ،وهو منخفض السمية لحيوانات المزرعة حيث ان LD50للفئران

٩٠٠٠-٢٠٠٠ملجم /كجم.

و -مبيد ديسبترول Desptrol

يحتوي المبيد على المادة الفعالة:

-١٠٠-

ملوثات العلف

ethyl-1,1a,3,3a,4,5,5a,6-decachlorooxtahydra-z-hydroxy-1,3,4-metheno-1

H-cyclobita (c,d) pentalene 2-laevulinat

والمبيد عبارة عن بودرة بنية اللون تنصهر على درجة ح اررة ٩١درجة مئوية، وهو غير قابل للذوبان في الماء ويذوب جيدا في الكحولات والاسيتون والبنزين والتولوين والكلوروفورم وهو من مبيدات الجهاز الهضمي للحشرات وله تأثير فعال طويل ،وهو متوسط السمية لحيوانات المزرعة حيث ان LD50للفئران ٢٨٠-٢٤٠ ملجم /كجم وله تأثير بسيط على الحيوان وليس له إثر تراكمي في الجسم.

ل-مادة الدايوكسين Dioxinالمسبب لمرض السرطان في الانسان بدأ الانسان في السنوات الاخيرة بدفع الحيوان الى علائق قد تحتوي على بعض مخلفات اللحوم والعظام وادى ذلك الى مرض جنون البقر ويمكن اعتباره نوعا من انواع سوء التغذية وحساسية شديدة Food Allergyوما يحدث في انسجة الجسم نتيجة الحساسية يشبه لحد كبير ما يحدث الاصابة بالفيروسات المرضية فتستوى في ذلك الاعضاء الحيوية كالكلى والكبد والمخ والمواد البروتينية كاللحوم التي تثير انواع الحساسية ،نتيجة لتغذية الحيوانات والطيور على مسحوق اللحم والعظم ومخلفات المجازر والتي يتم تجهيزها وتسخينها على درجة ح اررة °٨٠م توفي ار للوقود وينتج عن ذلك تواجد بعض المواد السامة وهذه نتيجة طبيعية لعدم التسخين على درجة ح اررة ٢٠٠درجة مئوية المطلوبة لمنع وجود هذه المواد في الاعلاف .وقد تصاعدت حدة الخوف الذي يسود بلاد العالم من تسرب مادة الدايوكسين المسببة لمرض السرطان في الانسان الى أعلاف الحيوانات والدواجن في بعض البلاد وعلى وجه الخصوص بلجيكا حيث وردت معلومات تفيد ان الحكومة البلجيكية اتخذت اجراءات مشددة يوم ٢٦مايو عام ١٩٩٩لسحب كافة الكميات المطروحة للبيع في السوق المحلى من الدواجن والبيض ومشتقاتها مثل المايونيز حيث توجد به هذه المادة بنسبة %٧بالإضافة الى العجائن والحلويات بنسبة %١٨القشرة الطازجة بنسبة %٢٠ ومشكلة تلوث الاطعمة والاغذية من الاسماك والدجاج والطيور واللحوم ومنتجات

-١٠١-

البيئة وملوثات العلف

الالبان ليست مشكلة محلية في بلد دون الآخر ولكنها مشكلة عالمية تواجه كل دول العالم وقد تكون بصورة واضحة وأكثر في الدول الصناعية الكبرى عنها في الدول النامية او المتخلفة لان هذه المادة تراكمية والثورة الصناعية بدأت في هذه الدول مبك ار ولم يكن احد ينتبه لمثل هذه المادة وآثارها الخطيرة وتنتقل هذه المواد السامة الى التربة والاعلاف وتأكلها الحيوانات والماشية والاسماك التي يأكلها الانسان، فتنتقل اليه هذه المادة السامة ،والسمك من أكثر الاطعمة الحساسة لمادة الدايوكسين السامة ،حيث تختزن في دهونه ،وينتقل الى بيضة )البطارخ( ،الخضروات والمواد النباتية بها نسبة اقل من الدايوكسين من اللحوم والاسماك ومنتجات الالبان والزبدة والقشدة ،حيث ان الدايوكسين يلتصق اساسا بالدهون ويختزن فيها ولذلك فالإقلال من اكل الدسم والدهون الحيوانية بشكل عام يقلل من خطر الاصابة بالتلوث بالدايوكسين الى جانب فائدته المعروفة في الوقاية من امراض القلب والشرايين التاجية ،وقد اعلنت منظمة الصحة العالمية ١٩٩٨م ان نسبة الدايوكسين في جسم الانسان لا يجب ان تزيد عن ٤-١بيكو جرام لكل كيلو جرام من وزن الجسم )بيكو جرام = واحد على ترليون من الجرام( ،وان %٩٨من الدايوكسين تدخل الى جسم الانسان عن طريق غذائه الملوث ،الا ان النسبة بها من الخطورة ما يسبب الكثير من الآثار الصحية المدمرة في حالة ارتفاعها عن هذا المعدل عشر مرات ،وفى الوقت الذي نجد فيه مواد كيماوية اخرى تبلغ نسبتها على الاف المرات من هذه المادة ولا تسبب مثلما تسبب من اعراض مرضية خطيرة وخاصة مع مرور الزمن

واستمرار التعرض لها.

من اسباب التلوث البيئي بالدايوكسين ان مركبات الدايوكسين نواتج ثانوية غير مرغوب فيها اثناء تصنيع بعض المركبات الكيميائية مثل صناعة البلاستيك من كلوريد الفاينيل. صناعة الورق والكرتون حيث يستخدم الكلورين لتبييض لبابة الورق ،وتعبر-١٠٢-

ملوثات العلف

مياه صرف المصانع او معامل الورق من اهم مصادر تلوث البيئة بالدايوكسين.

صناعة الحديد والصلب وصهر المعادن خاصة معدن النحاس. تصنيع مبيدات الاعشاب كمبيد ايرزت اورانج الذي يتركب من خليط مكونمن ثلاثى كلورو حمض فينوكس اسيتيك ) (2,4,5-Tوثنائى كلورو حمض فينوكس استيك ) (2,4-Dوكذلك مبيد سيلفيكس الذي يحتوي على ثلاثى كلورو حمض

فينوكس بروبيونك ).(2,4,5-TP

تصنيع مركبات خماسي الكلورفينول المستخدمة في مقاومة قواقع البلهارسيافي المجاري المائية وكمواد حافظة في صناعة الاخشاب.

حرق المخلفات البلدية ونفايات المستشفيات المحتوية على المركباتالعضوية المكلورة مثل البلاستيك.

حرق الاخشاب وحرائق الغابات.وتتكون مركبات الدايوكسين اثناء العمليات السابق ذكرها بكميات ضئيلة جدا

اجزء في المليون ،ولكنها شديدة السمية وشديدة

تبلغ ما بين اجزاء في التريليون الى ا

الثبات في البيئة.

نبذة تاريخية

مركب الدايوكسين من اشد المواد خط ار على البيئة ،وقد اكتشف اثره السام عام ١٩٧٧م وجد ان التلوث الخفيف به يؤدى الى الاصابة بالتقرحات الجلدية والسرطان ،ويتكون هذا المركب اثناء تصنيع بعض مبيدات الاعشاب كما يتكون كنواتج جانبية اثناء انتاج بعض المواد المطهرة وعملية تبييض الكرتون المخصص لتعبئة بعض المواد الغذائية مثل الالبان وقد اكتشف الدايوكسين لأول مرة عام ١٩٥٧م ،وربط العلماء بين التعرض لهذا المركب وظهور مرض جلدى خطير يسمى كلوراكن اصاب العمال في احد مصانع مبيدات الحشائش في المانيا ،ويعتبر

-١٠٣-

البيئة وملوثات العلف

الدايوكسين احد ملوثات مبيدات الحشائش مثل )ايجن اورانج ،وايجنت هوايت، وايجنت بلو( ومنذ السبعينات تطورت امكانية الفحص لهذا المركب وامكن اكتشافه بتركيزات تبلغ جزء في التريليون وكذلك بدأ الاهتمام بالاثار الخطيرة التي قد يحدثها

هذا المركب للإنسان.

ولقد استخدم الجيش الامريكى مبيدات الحشائش المحتوية على الدايوكسينلازالة مسطحات كبيرة من الغابات والاحراش في فيتنام التي كان يختبئ فيها الفيتناميون اثناء الحرب حيث تم القاء ١٢مليون جالون من مبيد ايجنت اورانج الذي يحتوي على الدايوكسين بتركيزات من ٤٧-٢جزء في المليون على جنوب ووسط فيتنام ،وكان من آثار ذلك زيادة مرضى سرطان الكبد بين الفيتناميين اعتبا ار من عام ١٩٧٢م وولادة عدد كبير من الاطفال المشوهين ،مع وجود مستويات مرتفعة من الدايوكسين باجسامهم ،فقد وجد في دهن لبن الفيتناميات ١٨٣٢ بيكوجرام دايوكسين لكل جرام في عام ١٩٧٠م وفى الانسجة الدهنية للفيتامين وجدت مستويات الدايوكسين من ٢٢.٤الى ١٠٣بيكو جرام لكل جرام في عام ١٩٨٠م، كما شكا اعداد من الجنود الامريكيين بعد عودتهم الى بلادهم من ظواهر مرضية مختلفة ،ارجعتها الدراسات الى التعرض الى الدايوكسين الا ان الشركات المنتجة لمبيدات الحشائش نجحت في التشكيك في هذه الدراسات لتفادى دفع تعويضات

مالية للجنود.

في عامى ١٩٧٨ ،١٩٧٢تم رش المسطحات المائية في وسط الصينبحوالى ١٣٥٦طن من مركب صوديوم خماسى كلوروفينول لمقاومة قواقع البلهارسيا ،ووجد ان هذا المركب يحتوي على ١٦٢جزء في البليون من الدايوكسين، وأدى التلوث الناتج عن استخدامه الى حدوث بعض المشكلات الصحية للصينين وارتفاع قيم الدايوكسين الى ٥.٤بيكوجرام لكل جرام دهن من لبن الامهات المقيمات في وسط الصين مقابل ٢.٦بيكو جرام لكل جرام دهن من لبن الامهات المقيمات

-١٠٤-

ملوثات العلف

على بعد ٣٠٠كم من المناطق الملوثة.

في ١٠يوليو ١٩٧٦م وقع انفجار في مصنع الكيماويات بمدينة سفزوبشمال ايطاليا ادى الى انبعاث ابخرة محتوية على الدايوكسين ،وعلى الرغم من اخلاء المنطقة فقد ظهرت في الاشهر الستة التالية اصابة حوالى ٥٠٠من الاهالى بتقرحات جذرية ،اضطرت السلطات الصحية الى نصح السيدات الحوامل باجراء عمليات اجهاض خوفا من ولادة اطفال مشوهين وتم بالفعل اجهاض ١٤٠سيدة، نتيجة لذلك اشتعلت معركة الدايوكسين في امريكا ،واصدرت وكالة حماية البيئة الامريكية في عام ١٩٧٩م حظ ار على استخدام مبيدات الحشائش المحتوية على الدايوكسين ،اوضحت الدراسة المستفيضة التي اجريت بعد ذلك ان الدايوكسين يبقى في الارض الزراعية التي يتم رشها بمبيد الحشائش مدة لا تقل عن عشرة اعوام قبل ان يتحلل وينتقل الى الحيوانات التي تأكل هذه الحشائش ،كما اوضحت الدراسات ان الدايوكسين يوجد ايضا في مخلفات بعض الصناعات الكيماوية )ما يسمى بالمخلفات الخطيرة( كما ينبعث في الادخنة الناتجة من حرق القمامة خاصة المحتوية على البلاستيك ومخلفات المستشفيات المحتوية على بلاستيك ومركبات

عضوية.

في يناير عام ١٩٩٩م حدث تلوث الدواجن البلجيكية بالدايوكسين نتيجةاضافة غير مقصودة لزيت معدنى ملوث في وحدة المواد الدهنية التابعة لشركات فيركسيت Verkestمما ادى الى تلوث الدهون الحيوانية التي تم اضافتها للعلف الحيوانى ،وقد تعدت المشكلة الحدود البلجيكية في يونيو ١٩٩٩لتشمل فرنسا وهولندا والمانيا ،فقد اكتشفت تلوث بعض مزارع الدواجن والحيوانات بالدايوكسين ،لذا اتخذت السلطات المصرية الممثلة في و ازرتى التموين والزراعة والهيئة العامة للخدمات البيطرية الاجراءات الوقائية اللازمة لحماية المستهلك من اخطار

-١٠٥-

البيئة وملوثات العلف

الدايوكسين وهي وقف استيراد اللحوم والالبان والدواجن والبيض ومنتجاتهم واى مواد غذائية يدخل البيض في تركيبها بنسبة تزيد عن %٢وكذلك الشحوم والمواد الخام التي تدخل في تصنيع الاعلاف الحيوانية ،من كل من بلجيكا وفرنسا وهولندا والمانيا بالإضافة الى وقف الافراج عن أي شحنات موجودة حاليا في الموانى المصرية من

هذه المنتجات.

ومادة الدايوكسين موثوقة من ناحية منظمة بحوث السرطان بالصحة العالمية باعتبارها مادة اساسية من اسباب اصابة الانسان بالسرطان بصورة مؤكدة وانها من المواد التي تبقى داخل جسم الانسان لعشرات السنين وتصل الى الجنين داخل بطن الام وتفرز في لبن الأم ،ووصولها الى الانسان عن طريق الاكل او لبن الام حيث اكدت منظمة " وورلد فاند فورنيتشر " عن ان الاطفال الرضع خاصة في الشهور الاولى يرضعون من الامهات البانا ملوثة من الدايوكسين السامة تتجاوز نسبة الامان ٤٢مرة ،كما تم العثور على أكثر من ٣٥٠مادة سامة في لبن الامهات من مختلف انحاء العالم ،ومن بينها شوائب عطور وزيوت للحماية من الشمس ومزيلات البقع ،ودايوكسين ومبيدات حشرية وغيرها ،وان هذه المواد تراكمت على مدار السنتين لدى الامهات اللاتى ينقلها الى مواليدهن من خلال الرضاعة الطبيعية.

التركيب الكيميائى والخواص الطبيعية والكيماوية لمركبات الدايوكسين تنتمى مركبا الدايوكسين الى عائلة المركبات العضوية الكلوروية وتعرف كيميائيا بثنائى بنزو با ار دايوكسينات عديد الكلور ) ،(PCDDويتكون أي مركب منها من نواة ثلاثية الحلقات عبارة عن حلقتين من البنزين متصلة ببعضها بذرتين من الاكسجين مكونة الحلقة الثالثة ،ويوجد شكلان من مركبات الدايوكسين ،الشكل غير المستبدل وفيه تحتل ايونات الايدروجين المواقع الثمانية الموجودة خارج حلقتى البنزين ،والشكل المستبدل وفيه يحتل الكلورين او البرومين او مجموعات الامين

-١٠٦-

ملوثات العلف

الهيدروكسيل او المثيل او أي خليط منها ،كلية او جزئيا محل الايدروجين ،وتعتبر مركبات الدايوكسين المحتوية على الكلور من اشهر الملوثات البيئية وفيها تشغل ذرات الكلورين موقع او أكثر على حلقتى البنزين مثل رباعى او خماسى او سداسى كلوروثنائى بنزوباردايوكسين ،ويوجد نظريا ٧٥مركب من مركبات الدايوكسين المكلورة ،يختلف كل منها عن الآخر في الصفات الفيزيقية والكيميائية والسمية.

ويعتبر مركب رباعى كلورو ثنائى بنزوبا ار دايوكسين 2,3,7,8-tetrachloro- dibenzo-P-dioxinمن أشد المركبات التي حضرها الانسان خطورة على البيئة.

والدايوكسين مادة عضوية طيارة من مركبات الهيدروكربونات ولها مشتقات ومواد شبيهة بها من حيث التأثير تصل الى ٤١٩مادة منها ثلاثون فقط لها سمية اكيدة ويطلق على مجموعة الدايوكسينات اسم تى.سى.د.د TCAD.D .ومن الخواص الطبيعية لهذه المواد انها لا تذوب في الماء بينما تذوب في الدهون وهي ثابته ح ارريا ولا تتفكك الا في درجة ح اررة عالية تصل الى ٨٥٠درجة مئوية ومن ثم يحتاج التخلص منها الى استخدام افران تصل درجة ح اررتها الى الف درجة مئوية ،وتستخدم كمذيب لكثير من المواد الكيميائية بالمستحضرات الطبية والغذائية مثل منتجات اللحوم ،وتكمن الخطورة في انها غير قابلة للتكسير او الذوبان بأي شكل من الاشكال ولا تتغذى عليها أي من البكتريا

-١٠٧-